在加载窗体时，把PictureBox1的背景指定为透明，再把PictureBox1指定为PictureBox2的父容器就可以实现PictureBox2透明于PictureBox1且都透明与窗体背景了。VB2010环境下的。

代码如下：附截图左边是运行效果，右边是编程环境，希望这种效果你会满意

    Private Sub Form1_Load(ByVal sender As System.Object, ByVal e As System.EventArgs) Handles MyBase.Load

        PictureBox1.BackColor = Color.Transparent

        PictureBox2.Parent = PictureBox1

    End Sub